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阿伦尼乌斯方程中活化能的意义(阿伦尼乌斯方程)

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朋友,你好。

.阿伦尼乌斯方程[

阿伦尼乌斯方程是定量表示k与T的关系式。

1微分式

式中Ea称为阿伦尼乌斯活化能,其单位为J.mol-1。

2定积分式

若视Ea与温度无关,令温度T1时的速率常数为k1,T2时的速率常数为k2。把微分式进行定积分和不定积分,分别有

3不定积分式:

(1)指数式:

A称为指前因子,单位与k相同,阿伦尼乌斯认为A和Ea都是与温度无关的常数。

(1)对数式:

阿伦尼乌斯方程的对数式描述了速率系数的对数与1/T 之间的线性关系。可以根据不同温度下测定的k 值,以 lnk 对1/T 作图为一直线,通过直线的斜率可求活化能Ea,通过直线截距可求A。

在温度范围不太宽时,阿伦尼乌斯方程适用于基元反应和许多总包反应,也常应用于一些非均相反应。

反应速率系数k与温度的关系,有如图10.4-1所示的五种情况:

(1) (2) (3) (4) (5)

图10.4-1温度对反应速率的影响的五种情况

图(1)说明反应速率随温度的升高而逐渐加快,它们之间呈指数关系,这类反应最为常见。

图(2)说明开始时反应速率受温度影响不大,到达一定极限时,反应以爆炸的形式极快的进行。

图(3)说明在温度不太高时,速率随温度的升高而加快,到达一定的温度,速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。

图(4)说明速率在随温度升到某一高度时下降,再升高温度,速率又迅速增加,可能发生了副反应。

图(5)说明温度升高,速率反而下降。这种类型很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。

10.4.2活化能Ea[10]

(1)定义

上式表明lnk随T的变化率与Ea成正比,即活化能越高,则反应速率随温度的升高增加得越快,反应速率对温度越敏感。若同时存在几个反应,则高温对活化能高的反映有利,低温对活化能低的反应有利。

⑵基元反应活化能的意义

阿伦尼乌斯设想:化学家阿伦尼乌斯

反应物分子分为:活化分子——相互碰撞可发生化学反应;非活化分子——相互碰撞不能发生化学反应。

由非活化分子转变为活化分子所需要的能量就是活化能。一定温度下,活化能越大,活化分子所占的比例和反应速率常数就越小;温度越高,活化分子所占的比例和反应速率常数就越大。

两个HI分子的趋近需克服H与H之间的斥力,H与I之间的引力。

同样,它的逆反应也需克服逆反应的活化能。

对基元反应2HI® H2+2I.,若反应是可逆的,则正、逆元反应的活化能及反应可表示为图10.4-2。

图10.4-2 正、逆元反应的活化能及反应

Ea,1、Ea,-1为正逆反应的活化能,Q= Ea,1-Ea,-1 为反应的摩尔恒容热。

10.4.3活化能与反应热的关系

假设有一正逆都可进行的反应

υ1=υ-1时,反应达动态平衡,即

得平衡常数:

温度不变时Kc为常数

根据KC = k1 / k-1 和Arrhenius 公式 :

又有化学反应的范特霍夫方程:化学家范特霍夫

所以:

本文到此讲解完毕了,希望对大家有帮助。

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